Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos

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Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Baterías para autos eléctricos:
        avances y desafíos

                    Perla B. Balbuena
          Department of Chemical Engineering
    Department of Materials Science and Engineering
                  Texas A&M University
                College Station, TX 77843
                  balbuena@tamu.edu
http://engineering.tamu.edu/chemical/people/pbalbuena

Encuentro Científico Internacional, Lima, Perú, 4 de enero del 2015
Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Energías renovables (solar, eólica) son
        fuentes intermitentes
.

     Podemos producir energía pero
•   Necesitamos almacenar
           debemos        la energía obtenida
                     almacenarla
• Baterías y supercapacitores son las soluciones
  mas convenientes

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Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Donde se almacena la energía?
• Combustibles líquidos (gasolina, gas natural
  comprimido)

• Combustibles gaseosos: hidrógeno (celdas de
  combustible)

• Represas hidroeléctricas (energía potencial)

• Celdas electroquímicas (baterías: almacenan energía
  química)

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Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Porqué autos eléctricos?

Menor costo; mucho menor contaminación ambiental   4
Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Tecnología de baterías:
               estado del arte
• Se necesitan: reducir los costos, extender su
  vida útil, y mayor densidad de energía

• Específicamente para autos eléctricos: que sean
  capaces de lograr un rango de ∼500 km entre
  cargas

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Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Batería de ion litio (recargable)

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Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Batería de ion litio (recargable)

                                    7
Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Las propiedades dependen de los
           materiales

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Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Baterías recargables
• Batería de ion litio-– Sony 1990—domina el
  mercado, especialmente para artículos
  electrónicos portables

• Muy caras y relativamente baja densidad de
  energía (no son muy útiles para autos
  eléctricos)

                                               9
Baterías para autos eléctricos: avances y desafíos
Especificaciones y precios

                                                          10
 P. G. Bruce et al, Nature Materials, 11, p. 19, (2012)
Metas: Menor costo, materiales abundantes,
 alta capacidad, alta densidad de energia

                                    (Wh/kg )

                    (Wh/L )

      Yang, Zheng, and Cui, Chem. Soc. Rev., 42, 3018, (2013)   11
La batería de litio-azufre

                                                         12
P. G. Bruce et al, Nature Materials, 11, p. 19, (2012)
La batería de litio-azufre: cátodo

                                                             13
    P. G. Bruce et al, Nature Materials, 11, p. 19, (2012)
La batería de litio-azufre
• Es solamente la química lo que está
  cambiando?

• Materiales de intercalación  concepto
  integrado (ventaja: mucho mayor capacidad
  de almacenamiento; desventaja: su química es
  muy compleja—difícil de controlar!!!)

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Ventajas de la batería Li/S
• S: uno de los materiales más abundantes en la
  tierra
• Bajo costo
• Mucho menos tóxico que los óxidos de Co usados
  actualmente
• Capacidad de almacenamiento de Li: un orden de
  magnitud > cátodos actuales– Podría lograr la
  meta de los 500 Km para los autos eléctricos!!! Y
  ser útil para usos en energías renovables

                                                  15
Si es tan buena, porque no la usamos
               todavía?
• Desafíos:
  – S sólido no es un buen conductor de electrones ni
    de iones
  – Cambios en la estructura de S durante
    carga/descarga (expansión, pulverización del
    electrodo)
  – Formación de compuestos intermedios, algunos
    solubles: efecto “shuttle” .
  – Baja estabilidad  corta vida de la batería

                                                    16
Posibles soluciones: S+C
              micro- y nano-estructuras

                      Manthiram, Fu, and Su

Permiten espacio para acomodarse a la expansión del S   17
Detalles de la síntesis

Yang, Zheng, and Cui                    18
El problema del electrolito

 Las interfaces sólido-líquido   19
Química computacional
 nos permite entender y predecir
reacciones y nuevos componentes

                                   20
Extent of lithiation: Effect on EC reduction mechanisms
             Very low lithiation                                              Li over the surface
             LiSi15                                                           plane; Si-OE bonds
                                                                              formed
                                                                              1 and 2-e- mech.
                                                                              can coexist
                                                                              based on calculated
                                                                              activation energies
                                                                               Ma and Balbuena
                                                                               JES, 2014
                                                CE-O cleavage
Intermediate to high lithiation
  LiSi2               LiSi4           Li13Si4

Li on the surface plane or in the                  2-e- mech. preferred; at higher lithiation
subsurface: Si-C bonds are formed                  4 e- mech. observed
                                                                                                21
JM Martinez de la Hoz and P B Balbuena, ACS Appl. Mat. and Interfaces, 2013
Effect of degree of lithiation on additives
                                                                            very low lithiation
                                                                            FEC: 2 e- mechanism preferred;
                                                                            CC-OE and Cc-F bond cleavages:
                                                                            low/moderate barriers

                                                        Ma and Balbuena                  ∙OC2H3-, CO22-, F-
                                                        JES, 2014

                              2 e- transfer
 multi-electron               to FEC                ring opening
 reactions                                                                                 ∙OC2H3O-, CO2-, F-
 on highly lithiated
 surfaces

FEC can yield open VC anion (path III)
and therefore all VC-derived products ,                 C-F bond breaking
in addition to other specific FEC
products (paths I, II, and III)
                                                     ∙OCOC2H2O2-, CO22-, H, F-
J. M. Martinez de la Hoz and P. B. Balbuena, PCCP, 16, 17091-17098 (2014)
                                                                                            open VC2-         22
Time = 12.4 ps

    Li-F distances ~1.72-2.00 Å
      Very fast reaction:
                                                   23
LiPF6 decomposition at 2.83 ps
Reaction continues on the surface partially covered by LiF
                                    Intact-EC +CO2-(ads)
   Nucleophilic attack of an intact EC molecule by an adsorbed charged species CO 2-

                                                     C31
                                           O33
                                                       C13

                                                                                       24
SEI on carbons for different electrolyte compositions

                                                   EC

                                                                    Very different SEI
                  EC + DEC + LiPF6                                  composition and
                                                 EC + LiPF6         product distribution

DFT results: G. Ramos Sanchez, A. Harutyunyan, P. B. Balbuena, work in progress
Agradecimientos
                                    Department of Energy, USA
Colaboradores:
Dr. Jorge Seminario (TAMU)          Honda Research Institute
Dr. Partha Mukherjee (TAMU)
Dr. Vilas Pol (Purdue U)
Dr. Kevin Leung (Sandia Nat. Lab)
Dr. Susan Rempe (Sandia Nat. Lab)
Dr. Chunmei Ban (NREL)
Dr. Avetik Harutyunyan (HRI)

Special thanks to
supercomputer time from:

         Brazos HPC Cluster

                                                                26
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